高考有機(jī)化學(xué)二輪復(fù)習(xí)有機(jī)合成推斷知識(shí)點(diǎn)

　　Q：什么是有機(jī)合成？

　　A：有機(jī)合成是利用簡(jiǎn)單、易得的原料，通過(guò)有機(jī)反應(yīng)，生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機(jī)化合物。

　　Q：有機(jī)合成的任務(wù)有那些？

　　A：有機(jī)合成的任務(wù)包括目標(biāo)化合物分子骨架構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。

　　Q：用示意圖表示出有機(jī)合成過(guò)程。

　　1.有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建

　　(1)鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)

　　①加成反應(yīng)(加聚反應(yīng))

　　②縮聚反應(yīng)

　　③酯化反應(yīng)等

　　(2)鏈減短的反應(yīng)

　　①烷烴的裂化反應(yīng)

　　②烯烴、炔烴的氧化

　　③羧酸鹽脫羧基成CO2

　　④水解反應(yīng)(酯類、糖類、蛋白質(zhì)等)

　　(3)常見(jiàn)由鏈成環(huán)的方法

　　(2)官能團(tuán)的消除

　　①通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))

　　②通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基

　　③通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消除醛基

　　④通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子

　　(3)官能團(tuán)的改變(利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系)

　　(4)有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)

　　①酚羥基的保護(hù)

　　因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)?mdash;ONa將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)?mdash;OH。

　　②碳碳雙鍵的保護(hù)

　　碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

　　③氨基(—NH2)的保護(hù)

　　如在對(duì)硝基甲苯對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2，防止當(dāng)KMnO4氧化—CH3時(shí)，—NH2(具有還原性)也被氧化。

　　3.有機(jī)合成題的解題思路

　　(1)有機(jī)合成的分析方法

　　①正向合成分析法

　　基礎(chǔ)原料―→中間體―→目標(biāo)化合物

　　②逆向合成分析法

　　目標(biāo)化合物―→中間體―→基礎(chǔ)原料

　　(2)有機(jī)合成遵循的原則

　　①起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。

　　②應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線。

　　③合成路線要符合“綠色、環(huán)保”的要求。

　　④有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡(jiǎn)單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。

　　⑤要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)。

　　(3)依據(jù)特征結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及現(xiàn)象推斷

　　根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類

　　①使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有“”或“”結(jié)構(gòu)。

　　②使KMnO4(H＋)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“”、“”或“—CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐�系物�?/p>

　　③遇FeCl3溶液顯紫色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。

　　④遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。

　　⑤遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。

　　⑥加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有—CHO。

　　⑦加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。

　　⑧加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有—COOH。

　　根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型

　　①在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)也可能是鹵代烴的水解反應(yīng)。

　　②在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。

　　③在濃H2SO4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。

　　④能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。

　　⑤能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛、酮的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。

　　⑥在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。

　　⑦與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是 —CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2，則為醇―→醛―→羧酸的過(guò)程)

　　⑧在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。

　　⑨在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。

　　根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷

　　①烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代1 mol 氫原子，消耗1 mol 鹵素單質(zhì)(X2)。

　　②碳碳雙鍵的加成：與H2、Br2、HCl、H2O等加成時(shí)按物質(zhì)的量比1∶1加成。

　　③含—OH的有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí)：2 mol —OH生成1 mol H2。

　　④1 mol —CHO對(duì)應(yīng)2 mol Ag；或1 mol —CHO對(duì)應(yīng)1 mol Cu2O。

　　⑤物質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程中相對(duì)分子質(zhì)量的變化