懷化學(xué)院劉益林博士在SCI一區(qū)期刊《Organic Letters》發(fā)表學(xué)術(shù)論文
2019-02-11 20:51:43網(wǎng)絡(luò)資源
硝酮化合物是一類(lèi)非常重要的有機(jī)合成中間體，可以通過(guò)與各種親偶極體發(fā)生[3 + 2]環(huán)加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氮氧雜環(huán)化合物和天然產(chǎn)物。因此硝酮類(lèi)化合物的合成引起了人們廣泛關(guān)注和濃厚的研究興趣。羥胺對(duì)炔烴的親核加成反應(yīng)被認(rèn)為是合成酮-硝酮化合物最直接有效和原子經(jīng)濟(jì)性的方法之一。然而該類(lèi)反應(yīng)仍然存在較大的局限性和不足之處，如主要局限于使用活化的炔烴；非活化的炔烴需要使用過(guò)渡金屬催化；反應(yīng)需要高溫、產(chǎn)率中等和反應(yīng)的底物普適性也不是很好。因此發(fā)展新的催化體系，實(shí)現(xiàn)更加高效、溫和的無(wú)過(guò)渡金屬催化的炔烴與羥胺的加成化反應(yīng)合成硝酮將具有重大的實(shí)踐意義和應(yīng)用前景。
近年來(lái)，懷化學(xué)院化學(xué)與材料工程學(xué)院劉益林博士的研究團(tuán)隊(duì)致力于硝酮類(lèi)化合物的合成及應(yīng)用研究。1月2日，美國(guó)化學(xué)會(huì)期刊《Organic Letters》刊登了他們的研究成果“Carbonyl-Directed Addition of N?Alkylhydroxylamines to Unactivated Alkynes: Regio- and Stereoselective Synthesis of Ketonitrones”。 《Organic Letters》屬化學(xué)類(lèi)Top期刊，在2018年中科院期刊分區(qū)中被定為化學(xué)類(lèi)一區(qū)期刊。
該研究工作在溫和的條件下，通過(guò)使用羰基導(dǎo)向的羥胺對(duì)非活化炔烴的加成，高化學(xué)選擇性、高區(qū)域選擇性和高立體選擇性合成出了一系列新穎、在合成上具有很大挑戰(zhàn)性的酮-硝酮；并且反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性可以簡(jiǎn)單通過(guò)使用不同的堿來(lái)調(diào)控。通過(guò)對(duì)反應(yīng)機(jī)制的深入研究，發(fā)現(xiàn)底物中的羰基除了作為吸電子基團(tuán)之外，還作為氫鍵的受體；共軛的烯酮骨架是反應(yīng)具有高選擇性的一個(gè)關(guān)鍵因素。該方法在無(wú)過(guò)渡金屬條件下合成了酮-硝酮類(lèi)化合物，是對(duì)傳統(tǒng)硝酮合成方法的重大改進(jìn)，并具有條件溫和，底物范圍廣泛等諸多優(yōu)點(diǎn)。這種新穎的反應(yīng)模式將為氫鍵活化炔烴等不飽和化合物的官能團(tuán)化反應(yīng)提供新的研究思路。
該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、湖南省自然科學(xué)基金、湖南省教育廳基金和中科院分子識(shí)別與功能重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金的資助。
劉益林， 1984年出生，2013年中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所有機(jī)化學(xué)專(zhuān)業(yè)畢業(yè)，獲理學(xué)博士學(xué)位，同年進(jìn)入懷化學(xué)院任教至今。主要從事新型硝酮的設(shè)計(jì)、合成，開(kāi)發(fā)鈀及其它過(guò)渡金屬催化硝酮的區(qū)域和立體選擇性反應(yīng)；新型手性氧氮配體的設(shè)計(jì)合成及在不對(duì)稱(chēng)Suzuki偶聯(lián)中的應(yīng)用研究；并將所發(fā)展的方法學(xué)應(yīng)用于重要生物活性分子及藥物分子的合成。主持國(guó)家自然科學(xué)基金青年項(xiàng)目《鈀催化共軛硝酮的串聯(lián)新反應(yīng)研究》（NO.21502065)，在Org. Lett.; J. Org. Chem.; Adv. Synth. Catal.等國(guó)內(nèi)外核心期刊發(fā)表論文10多篇。（通訊員：李元祥 盧宗旺 張斌）
