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          現代有機合成之父伍德沃德

          來源:網絡來源 2009-08-30 17:06:41

            伍德沃德1917年“月10日生于美國馬薩路塞州的波士頓。從小喜讀書,善思考,學習成績優異。1933年夏,只有16歲的伍德沃德就以優異的成績,考人美國的著名大學麻省理工學院。在全班學生中,他是年齡最小的一個,素有“神童”之稱,學校為了培養他,為他一人單獨安排了許多課程。他聰穎過人,只用了3年時間就學完了大學的全部課程,并以出色的成績獲得了學上學位。

            伍德沃德是本世紀在有機合成化學實驗和理論上,取得劃時代成果的罕見的有機化學家,他以極其情巧的技術,合成了膽固醇、皮質酮、馬錢子堿、利血平、葉綠素等多種復雜有機化合物。據不完全統計,他合成的各種極難合成的復雜有機化合物達24種以上,所以他被稱為“現代有機合成之父”。

            伍德沃德還探明了金霉素、土霉素、河豚素等復雜有機物的結構與功能,探索了核酸與蛋自質的合成問題、發現了以他的名字命名的伍德沃德有機反應和伍德沃德有機試劑。他在有機化學合成、結構分析、理論說明等多個領域都有獨到的見解和杰出的貢獻,他還獨立地提出二茂鐵的夾心結構,這一結構與英國化學家威爾金森(G.Wilkinscn)、菲舍爾(E.O.Fischer)的研究結果完全一致。

            維生素B12,的結構極為復雜,伍德沃德經研究發現,它有181個原子,在空間呈魔氈狀分布,性質極為脆弱,受強酸、強堿、高溫的作用都會分解,這就給人工合成造成極大的困難。伍德沃德設計了一個拼接式合成方案,即先合成維生素B12的各個局部,然后再把它們對接起來。這種方法后來成了合成所有有機大分子普遍采用的方法。

            合成維生素B12過程中,不僅存在一個創立新的合成技術的問題,還遇到一個傳統化學理論不能解釋的有機理論問題。為此,伍德沃德參照了日本化學家福井謙一提出的“邊界電子論”,和他的學生兼助手霍夫曼一起,提出了分子軌道對稱守恒原理,這一理論用對稱性簡單直觀地解釋了許多有機化學過程,如電環合反應過程、環加成反應過程、σ鍵遷移過程等。該原理指出,反應物分子外層軌道對稱一致時,反應就易進行,這叫“對稱性允許”反應物分子外層軌道對稱性不一致時,反應就不易進行,這叫“對稱性禁阻”。分子軌道理論的創立,使霍夫曼和福井謙一共同獲得了1981年諾貝爾化學獎。因為當時,伍德沃德已去世2年,而諾貝爾獎又不授給已去世的科學家,所以學術界認為,如果伍德沃德還健在的話,他必是獲獎人之一,那樣,他將成為少數兩次獲得諾貝爾獎金的科學家之一。

            1979年6月8日,伍德沃德國積勞成疾,與世長辭,終年62歲。他在辭世前還面對他的學生和助手,念念不忘許多需要進一步研究的復雜有機物的合成工作,他逝世以后,人們經常以各種方式悼念這位有機化學巨星。

           

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